Bola liar lalu bergulir di depan Messi yang langsung melepaskan tembakan keras yang menjebol gawang Cillessen.
Pada menit ke-69, Messi melengkapi sepasang golnya ke gawang Valencia lewat eksekusi tendangan bebas.
Sementara itu, satu gol Barcelona lainnya dicetak oleh Antoine Griezmann (menit ke-63).
Adapun dua gol tim tuan rumah tercatat atas nama Gabriel Paulista (50') dan Carlos Soler (83').
Baca Juga: Segel Gelar Liga Italia 2020-2021, Inter Milan Kirim Pesan Spesial untuk Fan
Meski tampil gemilang kontra Valencia, kegagalan mencetak gol penalti menambah daftar buruk Messi dalam mengeksekusi sepakan 12 pas.
La Pulga kini telah gagal mengonversi 14 gol melalui titik putih di ajang Liga Spanyol.
Dua kegagalan terakhir terjadi ketika melawan Valencia.