Rebic gagal memanfaatkan peluang itu karena tembakan kaki kanannya dari dalam kotak 16 melebar dari gawang Inggris.
Kroasia tak mampu menyamakan kedudukan hingga wasit Daniele Orsato meniup peluit panjang.
Inggris pun mengakhiri pertandingan dengan kemenangan 1-0 sekaligus mengakhiri kutukan di ajang EURO 2020.
Sebelumnya, Inggris tak pernah menang pada laga pembuka Euro.
Nasib buruk ini sudah dialami The Three Lions sejak pergelaran Euro pada 1968.
Hasil Pertandingan: Inggris 1-0 Kroasia (Raheem Sterling 58')
Susunan pemain Inggris dan Kroasia, dilansir BolaSport.com dari laman resmi UEFA:
INGGRIS (4-2-3-1): 1-Jordan Pickford; 2-Kylie Walker, 5-John Stones, 15-Tyrone Mings, 12-Kieran Trippier; 14-Kalvin Phillips, 4-Declan Rice; 10-Raheem Sterling (Dominic Calvert-Lewin 90'), 19-Mason Mount, 20-Phil Foden (11-Marcus Rashford 71'); 9-Harry Kane (Jude Bellingham 82')
Pelatih: Gareth Southgate
KROASIA (4-3-3): 1-Dominik Livakovic; 2-Sime Vrsaljko, 21-Domagoj Vida, 5-Duje Caleta-Car, 25-Josiko Gvardiol; 10- Luka Modric, 11-Marcelo Brozovic (13-Nikola Vlasic 70'), 8-Mateo Kovacic (15-Mario Pasalic 85'); 9-Andrej Kramaric (7-Josip Brekalo 70'), 17-Ante Rebic (20-Bruno Petkovic 78'), 4-Ivan Perisic
Pelatih: Zlatko Dalic
Wasit: Daniele Orsato (Italia)