Klub di peringkat keempat UD Almeria akan berhadapan dengan klub di peringkat kelima Girona CF.
Sedangkan klub di peringkat ketiga CD Leganes akan menghadapi peringkat enam Rayo Vallecano di derbi Madrid.
Play-off ini dimulai pada hari Rabu tanggal 2 Juni 2021 hingga pertandingan akhir di tanggal 20 Juni 2021.
Pendatang Baru dan Teman Lama di LaLiga SmartBank
SD Huesca, Real Valladolid, dan SD Eibar akan kembali ke divisi dua pada musim selanjutnya, setelah terdegradasi dari LaLiga Santander pada tahun ini.
Mereka turun lagi dengan tujuan untuk kembali ke level teratas secepat mungkin, yang merupakan sebuah ambisi yang telah dibahas oleh Presiden Real Valladolid, Ronaldo Nazario.
Di sisi lain, liga kasta kedua juga menyambut beberapa klub yang belum pernah berlaga di divisi ini sebelumnya.
Kedatangan SD Amorebieta begitu mengejutkan, di mana klub yang berasal dari lembah Basque dengan penduduk kurang dari 20.000 jiwa ini datang untuk menantang klub-klub divisi kedua dengan membawa ambisi dan intensitas mereka yang kuat.
Selain itu, tim B dari klub Real Sociedad yang diasuh oleh mantan pemain Liverpool, Real Madrid, dan timnas Spanyol, Xabi Alonso, juga naik kelas.
Begitu juga UD Ibiza dan Burgos CF, klub bersejarah dengan presidennya Franco Caselli yang baru berusia 25 tahun.