Pasukan Xavi Hernandez sempat memimpin lebih dulu selepas jeda lewat Ferran Jutgla pada menit ke-50.
Boca Juniors lantas membalas gol Jutgla melalui Exequiel Zeballos pada menit ke-77.
Laga pun berlanjut ke babak tos-tosan dengan empat penendang Boca berhasil mengeksekusi tendangan penalti.
Sementara itu, dua penendang Barcelona, yakni Matheus Pereira dan Guillem Jaime gagal menunaikan tugasnya.
Baca Juga: Jika Jadi Pelatih, Zlatan Ibrahimovic Diyakini bakal Mirip dengan Sir Alex Ferguson
Di balik kekalahan tersebut, pelatih Barcelona, Xavi Hernandez, memberikan kredit khusus bagi Alves.
Xavi menilai debut kedua bagi bek berusia 38 tahun tersebut bakal berdampak positif untuk Barcelona mulai tahun depan.
Pengalaman yang ditawarkan oleh Alves diharapkan dapat membuat Barcelona bangkit.
"Anda telah melihat apa yang bisa dia sumbangkan dalam pertahanan dan serangan," kata Xavi, dikutip BolaSport.com dari Sport.