Namun, terkait karier kepelatihannya, dia memulai lebih terlambat daripada Shin Tae-yong.
Mantan pelatih timnas Korea Selatan di Piala Dunia 2018 itu memulai kariernya sebagai pelatih pada tahun 2005 dengan menjadi asisten di Queensland Roar.
Mario Rivera baru mulai menjadi pelatih pada tahun 2007 dengan pertama kali menangani klub asal Spanyol untuk kelompok usia yakni Leganes.
Dia menukangi tim junior Leganes tersebut selama dua tahun dari 2007 hingga 2009.
Kemudian, Rivera mendapatkan pekerjaan dari klub Betis San Isidro (2009-2010).
Setelah itu, dia memilih menjadi talent scout alias pencari pemain-pemain berbakat di klub raksasa asal Skotlandia, Cetlic, pada tahun 2010 hingga 2011.
Rivera kemudian melebarkan pengalamannya dengan menjadi analis video Atletico Madrid C pada 2011 hingga 2012.
Tak lama setelah itu, dia memilih bekerja untuk Collado Villaba pada tahun 2012-2013.